В середине XVII в. химия получила столь большое развитие, что в распоряжении ювелиров появились окислы металлов, при нанесении которых на белую эмалевую основу и последующем обжиге можно было достичь передачи тончайших цветовых оттенков, благодаря чему стало возможным создание миниатюр на эмали.
Металлическую основу, а это могло быть даже золото, полностью покрывали эмалью, металл более не использовали для оформления, он служил только подложкой. Этот технический прием можно рассматривать обособленно от всех видов ювелирной эмали, так как он является особой формой живописи. Жан Тутэн, ювелир из Шатоде, разработал в 1632 г. данный метод, который точно отвечал вкусу времени.
В течение короткого времени этот вид миниатюрной живописи распространился по всей Европе. Преимущественно медальоны, а также различные предметы роскоши декорировали жанровыми сценами, цветами, орнаментами, исполненными яркими красками на белом фоне.
В данном случае ювелиры лишь наносили эмали, а собственно изображение было дело художника-миниатюриста. Следует особенно упомянуть художников Жана Петито (1607—1691 гг., Женева); Петера и Амикуса Гюо (конец XVII в., Женева); Георга Штрауха (1613 — 1675 гг., Нюрнберг); Самуэля Блессендор-фа (умер в 1706 г., Берлин); Георга Фридриха Динглингера (умер в 1720 г., Дрезден); Измаэля (1688—1767 гг.) и Рафаэля (1728—1779 гг.) Менгсов, Дрезден; Иоганна Вайлера (родился в 1747 г.), Париж.
Работы Динглингера, являются примерами совершенства как в художественном, так и в техническом отношении. С барочной перенасыщенностью изображена сцена пиршества Клеопатры, причем миллиметровые детали выполнены выразительно и тонко. В портрете великого князя Алексея восхищает тончайшая проработка лица и одежды. Табакерки — образец применения живописной эмали для предметов широкого потребления. Заслуживает внимания соединение металла и эмали посредством наплавления орнаментов из металла на голубую эмаль.
В процессе своего развития миниатюра на эмали стала самостоятельным родом живописи, полностью отделившись от ювелирного искусства. Живописную эмаль можно было наносить на всевозможные металлические предметы. Выбор тем и цветового оформления был неограничен. Стили барокко и рококко были также популярны и в эпоху бидермейера, когда изящные миниатюры в сдержанных тонах выражали чувствительность и сентиментальность.
В конце XVIII — начале XIX вв. вследствие появления фабричной продукции качество живописи на эмали стало все более ухудшаться. В середине XIX в. дешевым заменителем живописи на белой эмали стали даже переводные картинки. Художественное качество изделий окончательно упало. К этому следует добавить, что с появлением фотографии живописный миниатюрный портрет потерял свое значение.
Во второй половине XVIII в. на фабриках предметы из драгоценных металлов начали покрывать гильошированным рисунком. На табакерки, корпуса часов, ювелирные изделия с гильошировкой наносили и обжигали прозрачные эмали светлых тонов. При этом геометрический рисунок основы просвечивал сквозь эмаль. Для усиления художественного эффекта эмаль украшали живописными фрагментами или вплавляли золотые блестки.
Несмотря на то, что в XIX в. были известны все технические приемы эмалирования и ими полностью овладели ювелиры, значительных художественных достижений в области создания ювелирных изделий с эмалью не наблюдалось. Это объясняется тем, что мода требовала сдержанности в колорите, в ювелирном изделии доминировали драгоценный металл и камни: на первом плане стояла материальная ценность ювелирных изделий.